磷脂酰絲氨酸（Phosphatidylserine, PS）是一種天然的含氮酸性磷脂，廣泛存在于生物細胞膜中，尤其在哺乳動物腦細胞、紅細胞及心肌細胞的膜結(jié)構(gòu)中含量較高，其抗氧化特性源于分子結(jié)構(gòu)的雙重優(yōu)勢 ——極性頭部的活性基團可直接清除自由基，疏水尾部的磷脂結(jié)構(gòu)可穩(wěn)定細胞膜脂質(zhì)雙層，從而在自由基清除與膜損傷防護兩方面發(fā)揮協(xié)同作用，具體機制與效應(yīng)如下：

一、分子結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)

磷脂酰絲氨酸的分子結(jié)構(gòu)由三部分組成：親水性極性頭部（含磷酸基團與絲氨酸殘基，帶負電荷）、甘油骨架和疏水性脂肪酸尾部（通常為不飽和脂肪酸鏈），這兩性結(jié)構(gòu)使其既能錨定在細胞膜脂質(zhì)雙層中，維持膜結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，又能通過極性頭部的活性位點與自由基發(fā)生反應(yīng)，同時絲氨酸殘基的氨基、羧基可形成氫鍵網(wǎng)絡(luò)，增強分子的抗氧化活性。

二、自由基清除能力及機制

磷脂酰絲氨酸可直接或間接清除生物體內(nèi)的活性氧自由基（ROS），包括超氧陰離子（O₂⁻・）、羥自由基（・OH）、過氧化氫（H₂O₂）及脂質(zhì)過氧自由基（ROO・），核心作用機制分為三類：

活性基團的直接淬滅作用磷脂酰絲氨酸極性頭部的磷酸基團和絲氨酸殘基的氨基、羧基是清除自由基的核心位點。羥自由基（・OH）作為活性極強的ROS，可攻擊其分子中的磷酸酯鍵和氨基酸側(cè)鏈，發(fā)生電子轉(zhuǎn)移反應(yīng) ——磷脂酰絲氨酸分子通過提供氫原子，將・OH轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的水分子，自身形成短暫的自由基中間體，隨后通過分子內(nèi)電子重排或與其他自由基結(jié)合，形成穩(wěn)定產(chǎn)物，避免對生物大分子的進一步損傷。此外，磷脂酰絲氨酸對超氧陰離子（O₂⁻・）具有歧化作用，可加速O₂⁻・轉(zhuǎn)化為H₂O₂，再通過與谷胱甘肽（GSH）等抗氧化劑協(xié)同，將H₂O₂分解為無害物質(zhì)，降低氧化應(yīng)激水平。

金屬離子螯合作用，抑制自由基生成生物體內(nèi)的過渡金屬離子（如Fe²⁺、Cu²⁺）是催化芬頓反應(yīng)（Fe²⁺+H₂O₂→Fe³⁺+・OH+OH⁻）生成羥自由基的關(guān)鍵因素。磷脂酰絲氨酸極性頭部的負電荷位點（磷酸基團的氧原子、絲氨酸的羧基）可通過靜電引力螯合游離的Fe²⁺、Cu²⁺，形成穩(wěn)定的螯合物，降低金屬離子的催化活性，從源頭減少羥自由基的生成，這螯合作用具有高度選擇性，不會影響金屬離子在酶促反應(yīng)中的正常功能。

增強內(nèi)源性抗氧化酶活性磷脂酰絲氨酸可通過上調(diào)內(nèi)源性抗氧化酶的表達與活性，間接提升機體抗氧化能力。研究表明，它可促進超氧化物歧化酶（SOD）、谷胱甘肽過氧化物酶（GSH-Px）和過氧化氫酶（CAT）的合成，其中SOD可催化O₂⁻・歧化，GSH-Px和CAT則負責清除H₂O₂；同時，磷脂酰絲氨酸能增加細胞內(nèi)谷胱甘肽的含量，維持谷胱甘肽氧化還原循環(huán)的平衡，強化細胞的抗氧化防御系統(tǒng)。

三、細胞膜保護效應(yīng)及機制

細胞膜是ROS攻擊的主要靶點之一，自由基引發(fā)的脂質(zhì)過氧化反應(yīng)會破壞膜脂質(zhì)雙層結(jié)構(gòu)，導致膜流動性下降、通透性增加，最終引發(fā)細胞凋亡。磷脂酰絲氨酸通過結(jié)構(gòu)穩(wěn)定作用和脂質(zhì)過氧化抑制作用，實現(xiàn)對細胞膜的雙重保護：

維持細胞膜的結(jié)構(gòu)完整性與流動性磷脂酰絲氨酸作為細胞膜脂質(zhì)雙層的重要組成成分，可通過疏水尾部的脂肪酸鏈與相鄰磷脂分子（如磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺）形成疏水相互作用，同時極性頭部通過氫鍵和離子鍵與膜蛋白結(jié)合，增強膜結(jié)構(gòu)的剛性與穩(wěn)定性。更重要的是，磷脂酰絲氨酸可調(diào)節(jié)細胞膜的脂質(zhì)組成，減少不飽和脂肪酸的氧化損傷 —— 當膜脂質(zhì)發(fā)生過氧化時，其分子可通過自身結(jié)構(gòu)的柔性調(diào)整，填補脂質(zhì)過氧化導致的膜間隙，防止膜結(jié)構(gòu)破裂；同時，它能提升膜的流動性，促進受損膜成分的修復與更新，維持細胞膜的正常生理功能（如物質(zhì)轉(zhuǎn)運、信號傳導）。

抑制脂質(zhì)過氧化鏈式反應(yīng)脂質(zhì)過氧化是一個連鎖反應(yīng)：自由基攻擊膜脂質(zhì)中的不飽和脂肪酸，生成脂質(zhì)過氧自由基（ROO・），后者進一步攻擊其他脂肪酸分子，導致反應(yīng)不斷擴增。PS 可通過兩種方式阻斷該鏈式反應(yīng)：

終止反應(yīng)鏈：磷脂酰絲氨酸分子可與ROO・反應(yīng)，提供氫原子使其轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的脂質(zhì)過氧化物（ROOH），自身形成穩(wěn)定的自由基中間體，終止鏈式反應(yīng)的延伸；

清除脂質(zhì)過氧化產(chǎn)物：磷脂酰絲氨酸可促進細胞內(nèi)脂質(zhì)過氧化物酶的活性，加速ROOH的分解代謝，減少丙二醛（MDA）等毒性產(chǎn)物的積累，降低其對膜蛋白和核酸的交聯(lián)損傷。

保護膜蛋白的結(jié)構(gòu)與功能細胞膜上的受體蛋白、離子通道蛋白等是自由基攻擊的重要靶點，氧化損傷會導致蛋白構(gòu)象改變、功能喪失。磷脂酰絲氨酸通過與膜蛋白的親水區(qū)域結(jié)合，形成“保護層”，阻止自由基直接攻擊蛋白的活性位點；同時，它可維持膜蛋白周圍的微環(huán)境穩(wěn)定，防止因膜脂質(zhì)過氧化引發(fā)的蛋白聚集與變性，保障細胞膜的信號傳導和物質(zhì)轉(zhuǎn)運功能正常進行。

四、抗氧化特性的應(yīng)用價值

磷脂酰絲氨酸的自由基清除能力與膜保護效應(yīng)使其在多個領(lǐng)域具有應(yīng)用潛力：

神經(jīng)保護領(lǐng)域：可清除腦細胞內(nèi)的ROS，保護神經(jīng)元細胞膜完整性，改善氧化應(yīng)激導致的認知功能下降，常用于輔助改善老年癡呆、記憶力減退等癥狀；

心血管健康領(lǐng)域：抑制血管內(nèi)皮細胞的脂質(zhì)過氧化，保護心肌細胞膜穩(wěn)定，降低氧化應(yīng)激引發(fā)的動脈粥樣硬化風險；

食品與保健品領(lǐng)域：作為天然抗氧化劑添加于功能性食品中，可協(xié)同維生素E、C等抗氧化成分，提升產(chǎn)品的抗氧化活性，同時發(fā)揮營養(yǎng)強化作用。

磷脂酰絲氨酸的抗氧化特性是自由基直接清除與細胞膜結(jié)構(gòu)保護的協(xié)同結(jié)果：其分子極性頭部的活性基團通過淬滅自由基、螯合金屬離子發(fā)揮抗氧化作用，而疏水尾部則通過穩(wěn)定膜脂質(zhì)雙層、阻斷脂質(zhì)過氧化鏈式反應(yīng)實現(xiàn)膜保護效應(yīng)。這種雙重功能使其成為生物體內(nèi)重要的抗氧化分子，同時為相關(guān)功能產(chǎn)品的開發(fā)提供了理論基礎(chǔ)。

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